Расположен в рабочем поселке Выездное. Здесь, у переправы через Тешу, Иван Грозный поселил 600 казачьих семей, которые образовали «государево дворцовое село, казачью Выездную Слободу». В 1635 году она была пожалована боярину Б.М.Салтыкову.

К началу настоящего столетия в селе Выездном были две каменные церкви: одна – во имя Рождества Христова с пределами святителя и чудотворца Николая и св.пророка Илии, другая – во имя Смоленской иконы Божией Матери с приделами св.Дмитрия Ростовского и св.мучеников Флора и Лавра. Упомянутые церкви в то время были уже ветхи, что и заставило прихожан села Выездной Слободы ходатайствовать пред тогдашним Нижегородским Преосвященным Вениамином о дозволении построить им, вместо пришедших в ветхость церквей, новую каменную церковь во имя Смоленской иконы Божией Матери. Благочестивое желание прихожан Выездной Слободы было тогда же удовлетворено, и о дозволении построить храм последовал указ из Нижегородской Духовной Консистории от 29 Мая 1803г. Новый храм строился в течении 12 лет и, по окончании постройки в 1815 году, оказался весьма поместительным, прочным, величественным и благолепным.

Храм имеет форму креста и расположен на ровной, широкой площади, имеющей 1600 кв. сажен земли. С трех сторон храм украшают три крыльца с фронтонами, упирающимися на 16 колонн, и сверху-пять куполов, освещающих вместе с окнами внутренность храма.

Массив собора состоит из двух частей. Одна из них представляет собой куб, завершение которого венчают пять глав. К основному массиву примыкает трапезная, с западной стороны украшенная портиком с восьмью большими полуколоннами.

Смоленский собор со стоящей рядом высокой колокольней является композиционным узлом, связывает воедино большой массив жилых и общественных построек.

Внутри собор украшали живописцы из Москвы и ученики ступинской школы. Роспись выполнена клеевыми красками на евангельские сюжеты. Главное украшение собора — картина «Распятие» в алтаре. По мнению искусствоведов, работа принадлежит кисти знаменитого испанского художника 17 века Бартоломео Эстебана Мурильо (1618-1682гг.). Владелец Выездного, граф В.П.Салтыков, служивший послом во Франции, в 1770 году проезжал через Саксонию и получил в дар от дочери саксонского короля принцессы Марии-Августы картину «Распятие», оцененную в то время в 14 000 рублей серебром.

Рядом с собором находится высокая шатровая колокольня, построенная в 1721 году. Соборная церковь Смоленской иконы Божьей матери возводилась с 1803 по 1815 год на пожертвования жителей Выездного, которые славились своей зажиточностью. Содействовал строительству Смоленской церкви и тогдашний владелец села Сергей Васильевич Салтыков.

В 2007 году Смоленский собор и входящая в его ансамбль колокольня стали объектами культурного наследия федерального значения.

С 2010 года при Смоленском соборе начал работу филиал епархиального волонтерского движения «От сердца к сердцу», священники и прихожане регулярно посещают детей-отказников в Центральной городской больнице Арзамаса.

В 2015 году исполнилось 200 лет с момента возведения этого величественного памятника зодчества.