По археологическим данным, поселение на месте города существовали ещё во времена этрусков (этруски везде).
Версий о происхождении названия города множество, можно выбрать ту, которая больше нравится:-)
1-я версия: название происходит от этрусского фамильного имени Сайна (Saina)
2-я: римский город Сена-Юлия (Saena Julia) был основан на этом месте императором Августом. Первые письменные источники о городе относятся к 70 г.н.э.
3-я: Сиена была основана Сением (Senius) и Аскием — сыновьями Рема и, что естественно, племянниками Ромула. Бежав от дяди Ромула - убийцы их отца, эти два парня укрылись на тосканском холме, где позднее и был построен город, получивший по имени Сения название Сиена. Эта легенда нашла отражение в гербе города - младенцы Ромул и Рем, сосущие волчицу. (хотя при чем тут Ромул и Рем - не понятно, вроде ж не они на этом месте ховались...)
4-я: Название произошло от римского фамильного имени Сениев (Saenii)
5-я: От слова "seneo" - «быть старым».